THE TOTAL SYNTHESIS OF EUSIDERIN K AND J

THE TOTAL SYNTHESIS OF EUSIDERIN K AND J

           (±) - Eusiderin K dan (±) - Eusiderin J pertama kali disintesis dari pyrogallol, dimana penataan ulang Claisen digunakan untuk menghasilkan dua unit penting C6-C3. (±) - Eusiderin K dan (±) - Eusiderin J (Gambar 1) adalah dua neolignan yang diisolasi dari kulit kayu dan kelopak Licaria chrysophylla. Jenis produk alami yang mengandung cincin 1,4 benzodioxane ini memiliki sitotoksik, hepatoprotektif, dan aktivitas biologis lainnya.

 

      

            Meskipun banyak sintesis 1,4-benzodioxane neolignans telah dilaporkan, sintesis neolignan l, 4-benzodioksana yang memiliki gugus aril 4-hidroksi-3,5-dimetoksi belum dilaporkan, karena sulit untuk disintesis. Unit C6-C3 dari gugus aril 4-hidroksi-3,5-dimetoksi. Di sini, kami mengembangkan rute sintetis yang mudah untuk (±) - Eusiderin K dan (±) - Eusiderin J, di mana reaksi Raisen Rearrangement digunakan untuk menghasilkan gugus aril 4-hidroksi-3,5-dimetoksi (5) gugus aril 3,4-dihidroksi-5-metoksi.

           

           Seperti ditunjukkan pada Skema 1, pyrogallol mudah diubah menjadi trimetil pirrogallol (2). Perlakuan 2 dengan ZnCl₂ dan asam propionat memberikan 2,6-dimetoksi fenol (3) pada hasil 81%. Senyawa 4, tersedia dalam hasil kuantitatif dengan reaksi 3 dengan allil bromida, dilanjutkan ke Claisen Rearrangement dalam tabung tertutup untuk memberi (5) hasil> 99%. Senyawa 5 diolah dengan PdCl₂ dalam metanol untuk menghasilkan senyawa (6) dalam 88% hasil.

 

            Sintesis unit lain (9) juga dimulai dari pirrogallol, yang secara selektif dilindungi oleh (CH₃)₂SO₄ di bawah perlindungan Na₂B₄O₇.10H₂O untuk menghasilkan senyawa (7), yang diubah menjadi senyawa (8) dan (9) dalam hasil yang tinggi dengan prosedur yang serupa dengan yang digunakan untuk senyawa 5.

            Senyawa 6 dan 9 diubah menjadi (±) - Eusiderin K sebagai campuran isomer (cis dan trans ca. 1: 7 dengan HMR) dengan oksida perak sebagai reagen pengoksidasi. Kemudian (±) - Eusiderin K dilindungi oleh CH₃I dalam kondisi basa untuk mengahsilkan trans (±) - Eusiderin J. Dalam reaksi ini, isomer cis diubah menjadi isomer trans secara eksklusif dalam kondisi basa.

Referensi :

Xiaobi Jing , Wenxin Gu , Pingyan Bie , Xinfeng Ren & Xinfu Pan. Total Synthesis of (±)-Eusiderin K And (±)-Eusiderin J. Synthetic Communications. 31:6, 861-867.